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LC-MS技术全解析:从基础到高级应用 LC-MS,即高效液相色谱与质谱的联用技术,是现代有机合成领域中不可或缺的分析工具。찟ᠦ握LC-MS谱图解析技巧对于科研人员来说至关重要。 ESI正模式(ESI+):适用于碱性化合物,含氮化合物容易粘附氢正离子,形成分子离子峰。常见基团包括-NH₂、-N、-NH₂、-CO、-COOR等。 篸 ESI负模式(ESI-):适合酸性化合物,酸性化合物容易失去氢正离子,形成分子离子峰。常见基团包括-COOH、-OH、酸酚等。 常见加合离子峰: 正离子模式: [M+Na]⁺ = [M+23]⁺ 加钠离子; [M+K]⁺ = [M+39]⁺ 加钾离子; [M+NH₄]⁺ = [M+18]⁺ 加铵离子; [M+H₂O]⁺ = [M+19]⁺ 加水; [M+X]⁺(X为溶剂缓冲液中的阳离子),如[M+NO₂]⁺ = [M+46]⁺ 加硝酸根; [M+H+Solvent]⁺ 溶剂加合峰,如[M+H+CH₃CN]⁺ = [M+42]⁺ 加丙酮离子,[M+H+CH₃OH]⁺ = [M+33]⁺ 加甲醇离子。 负离子模式: [M-H]⁻ = [M-1]⁻ 减氢负离子; [M+⁻ = [M+35]⁻ 加氯负离子; [M+⁻ = [M+37]⁻ 加氯同位素负离子; [M+HCOO]⁻ = [M+45]⁻ 加甲酸根负离子; [M+CH₃COO]⁻ = [M+59]⁻ 加乙酸根负离子; [M+CF₃COO]⁻ = [M+113]⁻ 加三氟乙酸根负离子。 렦事项: 1️⃣ LCMS的出峰时间:由于HPLC和MS的出峰时间有差异,反应液先通过HPLC分别走出各个峰,然后分别进入MS系统,因此MS的出峰时间比HPLC的出峰时间稍微滞后。特别是在反应液复杂的情况下,要注意不要判断错误。 2️⃣ MS仅为辅助检测手段:MS只能进行粗略判断反应液中是否有该化合物,绝对不能从MS出峰强度来判断反应液中样品的含量。如果两个结构非常类似的化合物,HPLC出峰位置相同时,并且具有相同的官能团的话,需要特别注意。
河流总铅检测的四种常用方法 随着工业化的进程,河流中的污染物问题日益严重,其中总铅含量成为了一个重要的环境监测指标。那么,如何检测河流中的总铅含量呢?本文将为您介绍四种常见的检测方法,帮助您轻松解决这个问题。 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) 这种方法具有高灵敏度和高分辨率,适用于测定水中的总铅含量。通过将待测水样中的有机物和无机物分离,然后采用特定的碰撞技术将铅离子转化为自由电子和正电子,最后测量电子和正电子的数量来确定总铅含量。ICP-MS的优点是检测范围广,但设备成本较高,需要专业人员进行操作和维护。 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法是一种常用的水质分析方法,准确性高但操作复杂,需要专业的仪器和技术人员。通过将待测水样与已知浓度的标准溶液进行反应,使水中的总铅离子被特定波长的光源激发,然后测量激发光的强度变化,从而计算出总铅含量。 原子荧光光谱法(AFS) 这种方法快速且灵敏,适用于测定水中的总铅含量。通过将待测水样与含有特定荧光基团的化合物发生反应,使荧光物质发出特定的荧光信号,然后测量荧光信号的强度变化来计算总铅含量。AFS的优点是操作简便、速度快,但对于某些特殊条件下的水样可能效果不佳。 堧观原子吸收光谱法(GAAS) 这种方法稳定性好、重复性高,但需要专业的仪器和技术人员进行操作。通过将待测水样与含有特定元素标记的化合物混合,然后在高温下加热至石墨炉中,使标记元素被氧化为稳定的同位素气体,最后测量气体吸收光谱来计算总铅含量。 以上四种方法各有优缺点,选择合适的方法需要根据实际情况进行。希望这些信息能帮助您更好地监测河流中的总铅含量,保护环境。
实验室质谱仪大比拼:特点与优缺点详解 ### 四极杆质谱仪(QMS) QMS是最常见的质谱仪器,尤其在GC-MS中占据绝对多数。它的定量能力非常出色。 优点: 结构简单,成本低; 维护方便; SIM功能使得定量能力极强; 是多数检测标准中常用的仪器。 缺点: 无串极能力,定性能力有限; 分辨力较低,容易受到同位素和其他m/z近似离子的干扰; 扫描速度较慢; 质量上限低,小于1200u。 典型产品: 沃特世Xevo TQ-S系列:采用革命性的StepWave技术,能够在低浓度下更准确、更稳定、重复性更高地分析化合物。 舜宇恒平MSQ8100型台式GC/MS:高精度温度控制和快速升降温,最高扫描采集速度可达30000u/s,即使是尖锐的色谱峰也能稳定采集。 飞行时间质谱仪(TOFMS) TOFMS是速度最快的质谱仪,特别适合LC-MS应用。 优点: 分辨力好,有助于定性和区分m/z近似离子,能够很好地检测ESI电喷雾离子源产生的多电荷离子; 速度快,每秒可扫描2~100张高分辨全谱图(如50~2000u),适合快速LC系统(如UPLC); 质量上限高,可达6000~10000u。 缺点: 无串极功能,限制了进一步的定性能力; 售价高于QMS; 维护较精密,需要认真维护。 典型产品: 天瑞iTOFMS-1G:中国首款具有完全自主产权的商品化小型台式电子轰击离子源-飞行时间质谱联用仪,具有高分辨、高灵敏度和高采集速度的优异功能,实现了与快速气相色谱的完美对接。 珀金埃尔默的AxION 2 TOF MS:精确的质量分析性能和超宽的动态线形范围,采集速率高,能进行快速色谱分析。 三重四极杆质谱仪(QqQ) QqQ质谱仪在保留QMS原有定量能力强的特点上,提供了串级功能,加强了质谱的定性能力,是QMS的确认检测手段。 优点: 有串极功能,定性能力强; 定量能力非常好,MRM信噪比高于QMS的SIM; 是常用的QMS结果确认仪器; 除了一般子离子扫描功能外,QQQ还具有SRM、MRM、母离子扫描、中性丢失(Neutral loss)等功能,对特征基团的结构研究有很大帮助。 缺点: 分辨力不足,容易受m/z近似的离子干扰; 售价较高; 需要认真维护。 典型产品: SCIEX Triple Quad™ 5500 LC/MS/MS 系统:据说是市场上灵敏度最高的三重四极杆质谱仪,在复杂基质的混合物分析中,仍具有高灵敏度和极强的耐用性。
原位COF电解质,电池新可能! 젦⧴⥎位COF凝胶电解质(CGEs)的奥秘,这种材料在液态碳酸盐电解质中通过原位凝胶化制备,将COF的合成与电池应用完美结合。 ᠩ过液体电解质的锂盐与构建块之间的强大预配位结构,形成长程互连且高度结晶的COFs骨架。銊🠥胏Fs中引入亲锂基团,开发的CGEs离子电导率比碳酸盐电解液提高了3倍,达到10.5 mS cm-1。 ⚡ CGEs表现出0.068 eV的低活化能,确保了高效的离子传输,同时即使在超过1800小时的长时间测试后也表现出无枝晶锂沉积。 ️ 在Li-LiFePO4扣式电池中,CGEs展现出优异的倍率性能,在3C时可逆容量高达101 mAh g-1,而在1C(170 mAh g-1)时更是表现出色。 软包电池在极端条件下也表现出色,折叠状态下0.1C可逆容量高达158 mAh g-1。 重要的是,这种方法同样适用于钾、镁、锌、钠和钙离子CGE的合成,为电池技术的发展提供了新的可能。
酰胺缩合反应的几种方法总结 酰胺的合成通常是通过活化羧基,然后与胺反应来实现的。总体来说,仲胺的活性高于伯胺,脂肪胺的活性高于芳香胺。 2. 羧酸与胺的缩合反应 2.1 活性酯法 通过CDI与羧酸反应生成活性较高的酰基咪唑。然而,过量的CDI会与胺反应生成脲副产物,因此CDI的用量必须严格控制在1当量。反应是分步进行的,胺很容易与活性酯反应生成相应的酰化产物。 2.2 碳二亚胺类缩合剂法 스訿类缩合剂时,通常需要加入酰化催化剂或活化剂,如DMAP、HOBt等,因为反应的第一阶段生成的中间体不稳定,容易自身成脲。EDCI和HOBt的组合使用较多,有时酸的位阻较大或连有吸电子基团时,反应会停留在活性酯阶段,这时可以加碱(如2-3当量的DIEA),以二氯甲烷为溶剂。有时加入催化量的DMAP,针对有位阻的反应。这类缩合剂活性相对较差,一般需要先活化酸1小时,再将胺加入。 2.3 鎓盐类缩合剂法 鎓盐类缩合剂的活性较高,分为碳鎓盐和鏻鎓盐两类。碳鎓盐如HATU、HBTU等,活性较好但价格较贵。鏻鎓盐如PyBOP,活性最高,一般在其他方法不反应的条件下考虑使用。 3. 常见副产物及其处理方法 늳.1 碳二亚胺类副产物 ꊤDCI为例,在没有HOBt存在的情况下,反应活性酯容易自身重排成脲。因此在反应中加入HOBt以形成相对稳定的活性中间体。反应后生成的脲水溶性很好,通常可以用稀酸洗掉,不须进一步纯化即可得到干净的产品。在库反应中,EDCI因其极性较大,在分离过程中不易与产物包裹在一起。不过在产物极性大的情况下,分离过程中可能会带有174的杂MS。 3.2 鎓盐类副反应 以HATU为例,在局部浓度不均匀的情况下,会产生以下副产物:因此在反应时,一般的加料顺序应该是将酸、碱以及HATU加到溶剂中,搅拌均匀再将胺加入,以避免此类副产物。若产品极性较大时,与HATU代谢的产物包裹在一起,会产生117的杂MS。由于此副产物在254nm下没有紫外吸收,所以在产物极性较大时,推荐使用高效液相色谱分离。
西药记忆大法:轻松掌握知识点! 是不是很多小伙伴都在为背西药而头疼?今天就来给大家分享一些速记口诀,帮助你快速掌握知识点! 1⃣ 口诀:形途分制用 对应考点:剂型的分类:①按形态学分类;②按给药途径分类;③按分散体系分类;④按制法分类;⑤按作用时间分类 2⃣ 口诀:左肾毛果A易购 对应考点:异构化降解药物:左旋肾上腺素–外消旋化作用、毛果芸香碱-差向异构作用、维生素 A-几何异构化 3⃣ 口诀:尼克热臭水变蓝 对应考点:尼可刹米与氢氧化钠试液加热,即发生二乙胺臭气,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色 4⃣ 口诀:本是同生养,强弱何必争 对应考点:异构体之间产生相同的药理活性,但强弱不同的药物:氧氟沙星、氯苯那敏、萘普生 5⃣ 口诀:听,秘制卤熟的小鸡正在流油 对应考点:药物结构中引入烃基、醚键、酯键、卤素、硝基、硫原子等(油)脂溶性基团,可使脂溶性增大 6⃣ 口诀:干味精无糖一定胡 对应考点:稀释剂(填充剂):淀粉、乳糖、糊精、蔗糖、预胶化淀粉、微晶纤维素(MCC 干黏合剂)、无机盐类(包括磷酸氢钙、硫酸钙、碳酸钙等)、甘露醇 7⃣ 口诀:四亿治胃病 对应考点:胃溶型薄膜包衣材料:羟丙甲纤维素(HPMC)、羟丙基纤维素(HPC)、丙烯酸树脂 IV 号、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚乙烯缩乙醛二乙氨乙酸(AEA) 8⃣ 口诀:肠虫树脂ⅠⅡⅢ,再加酞酸酯 对应考点:肠溶型薄膜包衣材料:虫胶、醋酸纤维素酞酸酯(CAP)、丙烯酸树脂类(I、II、III 号)、羟丙甲纤维素酞酸酯(HPMCP) 9⃣ 口诀:微距十二青花美 对应考点:润滑剂(广义):硬脂酸镁(MS)、微粉硅胶、滑石粉、氢化植物油、聚乙二醇类、十二烷基硫酸钠等 口诀:不急油蜡酯和酸 对应考点:非极性溶剂:如脂肪油、液状石蜡、油酸乙酯、乙酸乙酯等 希望这些口诀能帮助你更高效地记忆西药知识!ꀀ
氨基酸检测:科研必备指南 氨基酸是生物体内不可或缺的组成部分,它们分为五大类:非极性脂肪族氨基酸、极性中性氨基酸、芳香族氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。人体必需的氨基酸有9种:赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、甲硫氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、缬氨酸和组氨酸。 氨基酸的化学结构 氨基酸的化学式为R-CH(NH2)-COOH,其中R代表侧链基团。氨基酸的特性取决于其不同的R基团。 젦𐨥𘧚分类 根据氨基连在碳链上的位置,氨基酸可分为、、等类型。天然蛋白质完全水解后的产物都是氨基酸,若不完全水解,还可能产生肽链。 氨基酸的酸碱性质 氨基酸分子同时含有碱性氨基和酸性羧基。当溶液pH值低于等电点时,氨基酸以阳离子形式存在;当溶液pH值高于等电点时,氨基酸以阴离子形式存在。 氨基酸的分离 氨基酸的羧基解离度大于氨基,C基团的解离度大于非C的。因此,优先分离出来的是COOH,随后是其他的-COOH;然后分离出NH3+,接着是其他的-NH2。 頦𐨥𘧚代谢 氨基酸分子中间位置的碳原子(C)连着4个不同的基团:1个氨基,1个羧基,1个氢原子和1个侧链R基团。代谢包括两个方面:合成多肽、蛋白质等物质,以及通过脱氨或脱羧作用,分解成酮酸、胺类及碳水化合物,释放出能量。 检测方法 检测氨基酸的方法包括高效液相色谱(HPLC)法、气相色谱(GC)法、液相质谱联用(LC-MS)法、电位滴定法、分光光度法等。 检测项目 可检测17种氨基酸和色氨酸。 ꠦ 𗥓处理 固体样品:液氮研磨→称取样品→110度酸解24小时→DNFB衍生→上机分析 液体样品:精确移取混匀样品→110度酸解24小时→DNFB衍生→上机分析 𑠥 𖤻科研检测服务 植物代谢组测定 土壤养分(氮、磷、钾、有机质等)测定 土壤有机质、有机碳、土壤理化性质测定 土壤微生物量碳、氮、磷测定 土壤酶活测定 微量元素及重金属(镉、铅、汞、砷等)测定 젧瑧 服务 氨基酸检测在科研中具有重要意义,无论是动植物检测、代谢组学研究,还是研究生实验,都能提供重要的数据支持。
这两天大家吃AI诺奖的瓜应该都看到过一种图,就是蛋白质的三维结构,像一堆彩色的带子堆到一起,所以也叫做带状图(ribbon diagrams)。大家都知道发论文的时候要用这个方式描绘蛋白质,但可能很少有人知道发明这种带状图的是一名女性结构生物学家简ⷧ查德森(Jane Richardson)。 20世纪70年代末, ...
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